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24 小组赛的参赛球队一共来自24个不同的足协，其中还包括两个亚瑟足球网首次出现在欧洲赛场上的新面孔，摩尔多瓦和拉脱维亚。

比赛由南美洲足球联合会的10个成员国巴西、阿根廷、乌拉圭、巴拉圭、智利、哥伦比亚、厄瓜多尔、秘鲁、委内瑞拉、玻利维亚，再加上中北美州的墨西哥国内联赛球队参加，2005年之后参赛名额的分配为巴西和阿根廷各有5个，其它9个国家皆有3个，另外卫冕冠军不亚瑟足球网占用所在国家名额，他们将直接晋级32强小组赛。

欧洲冠军联赛是欧洲最高水平的俱乐部赛事，曾长期采用ESPN模式（即ESPN买断欧冠在东亚、东南亚等地区转播权，然后再将转播权转卖给各个地方台）通过各地方体育台进行直播；央视曾想介入欧冠转播，但未与亚瑟足球网ESPN达成协议。经过努力，中央电视台获得了2009-12欧战周期中国大陆地区的独家国语直播权，而ESPN和广州竞赛频道分别获得中国大陆地区的独家英语直播权和独家粤语直播权。2012-15欧战周期，中央电视台享有全媒体版权，腾讯和新浪获得新媒体版权，ESPN和地方体育台彻底失去转播权。2015-18欧战周期除原有的央视、腾讯和新浪外，PPTV和乐视也加入了欧冠直播的大家庭，中国大陆地区首次实现了欧冠正赛全部场次的视频直播。2018-21欧战周期，中国大陆地区欧冠全媒体独家版权归属苏宁体育。除苏宁体育旗下PP体育等平台被授权外，PP体育战略合作伙伴咪咕视频和优酷也获得了联播版权；此外，中央广播电视总台和SiTV魅力足球频道也获得授权直播部分比赛。